Low-Valent Iron(I) Amido Olefin Complexes as Promotors for Dehydrogenation Reactions

Fe^I‐Verbindungen einschließlich Hydrogenasen^1a zeigen bemerkenswerte Stoffeigenschaften und Reaktivitäten.²–⁶ Das Anion [Fe(C(SiMe₃)₃)₂]⁻ ist ein Einzelmolekülmagnet mit hoher Anisotropiebarriere.^2a In stöchiometrischen Reaktionen wurden Eisen(I)‐Diketiminate, Eisen(I)‐Tris(phosphino)borate und verwandte Spezies als Modellverbindungen für die N₂‐Aktivierung^4a–^4c,^4l, ^5a,^5f sowie die Spaltung und Kupplung von CO₂ etabliert.^4d,^4e Die Entwicklung wohldefinierter Eisen(I)‐Komplexe für katalytische Umsetzungen bleibt jedoch eine Herausforderung. Die wenigen Beispiele umfassen Kreuzkupplungen,^2b, ³ Hydrierungen terminaler Olefine^4f und Azidfunktionalisierungen.^4h, ⁵ⁱ Hier berichten wir über die Herstellung und Eigenschaften bimetallischer Komplexe [MFe^I(trop₂dae)(solv)] mit einer d⁷‐Fe‐low‐spin‐Valenzelektronenkonfiguration (M=Na, solv=3 thf (1 ); M=Li, solv=2 Et₂O (2 ); trop=5H‐Dibenzo[a,d]cyclo‐hepten‐5‐yl, dae=(N‐CH₂‐CH₂‐N)). Verbindungen 1 und 2 induzieren die Dehydrierung von N,N‐Dimethylaminboran, und 1 ist ein Präkatalysator für die dehydrierende Alkoholyse von Silanen. Es wurden keine Hinweise auf heterogene Katalyse gefunden. Vor allem mit [NaFe^I(trop₂dae)(thf)₃] (1 ) wurden hohe Aktivitäten und vollständige Umsätze erzielt.